18 ноября 1815 года граф Александр де Ланжерон был назначен Херсонским военным губернатором, управляющим гражданской частью в Екатеринославской, Херсонской и Таврической губерниях, и Одесским градоначальником
Соотечественник и неизменный друг Ришелье, Ланжерон получил это звание с одобрения герцога. Ришелье не ошибся, указывая на Ланжерона, как на своего преемника в Одессе и Новороссии: он действительно мог надеяться, что Ланжерон, тесно связанный с ним личной дружбой, без сомнения, будет идти по намеченному герцогом пути. Кроме того, он передал графу все свои бумаги, снабдил его полезными сведеньями, так что Ланжерон прибывая в Одессу, был осведомлен о состоянии дел. Граф честно исполнял свои обязанности, не прерывая общения с Ришелье по делам Одессы.
Александр Фёдорович (Луи Александр Андре) граф де Ланжерон, маркиз де Ля Кост, барон де Куньи из полковников французской армии принят на российскую службу тем же чином 7 мая 1790 в Сибирский гренадерский полк. Участвовал волонтером в войне со Швецией 1788-90. За сражение под Бьёрком был 8 сентября 1790 награждён орденом Св. Георгия 4-го кл. Участник войны с Турцией. В 1790 отличился при штурме Измаила, получив в качестве награды золотую шпагу за храбрость, в 1791 - под Мачином. При штурме Измаила на одном из кораблей встретились четверо военнослужащих русской армии, эти люди еще не знали, что в будущем их судьбы будут тесно связаны с городом, которого в тот момент еще не было. Их звали: Де Рибас, де Волан, Ришелье и Ланжерон. С того времени Ланжерон участвовал в десятках боевых операций и военных кампаний, не имея в своем послужном списке практически ни одного пропуска хоть сколько-нибудь значительного действия, где пахло порохом и свистели пули. Храбрый и талантливый генерал, он участвовал в сражениях на Дунае и Кавказе, в Голландии и Пруссии, был под Аустерлицем и в "битве народов" под Лейпцигом, отличился со своим корпусом при взятии Парижа и в сражении под Варной.
Ланжерон управлял Новороссийским краем, состоя вместе с тем главным начальником бугских и черноморских казаков и всей пограничной линии. В Одессе граф воплотил в жизнь ряд важных начинаний, сделанных ранее Ришелье, одним из которых было предоставление Одессе статуса «Порто – Франко» (1819-59), оно было установлено Высочайшим указом от 16 апреля 1817г., в г. Одессе, как складочном месте для направления европейских товаров в Синоп. Фактически было введено лишь в 1819г., и превратило Одессу в экономически процветающий город. В благоприятные годы из Одессы вывозилось хлебных продуктов больше, чем из всех портов Соединенных Штатов Америки, взятых вместе. В 1818 году, А.Ф. Ланжерон осуществляет еще один проект своего предшественника: в Одессу приглашается садовод Карл Дессмет, заложивший Ботанический сад, который, как писал впоследствии в «Старой Одессе» Александр де Рибас, «пользовался такой славой, что его рассады посылали в Крым, в Алупку и даже за границу».
Город бурно развивался. Немало удалось сделать графу и для развития банковского дела. После того как в российской столице открылся Коммерческий банк, купечество многих городов ходатайствовало об открытии его региональных отделений. Лучше всего это удалось москвичам и одесситам: в 1819 году открылась Одесская контора с капиталом в 3 млн рублей, осуществлявшая те же операции, что и столичная Петербургская (предоставление ссуд под товары, учет векселей и др.), а еще до того одесситам было предоставлено право покупать золото, чтобы облегчить иностранным купцам обмен валюты их государств на российскую. В том же году открылся Торговый дом купца первой гильдии Федора Родоканаки с коммерческим оборотом 5 млн. рублей, что сыграло значительную роль в развитии банковского дела в Одессе.
Именно при Ланжероне город начинает «одеваться» в гранит – гранитной шашкой уже вымощены Карантинный и Херсонский спуски, а в 1822 году Ланжерон присутствует при закладе первого каменного одесского моста через Карантинный спуск (мост Новикова), соединившего две части улицы Почтовой (ныне Жуковского). На время его правления приходится значительный рост экспорта из Одессы, а также последующее снижение цен. К числу наиболее значительных деяний Ланжерона в Одессе, без сомнения, можно отнести открытие в 1817 Ришельевского лицея, второго в России после Царскосельского.
Ланжерон сам инициировал свою отставку: сперва (в 1820 году) - от должности градоначальника Одессы, а затем (1823 год) - от должности генерал-губернатора Новороссии. 60-летний граф хотел наконец отдохнуть от государственных забот. Но его опыт еще пригодился во время русско-турецкой войны 1828-1829 годов, когда он был назначен главнокомандующим придунайских княжеств. Однако походная жизнь плохо отразилась на здоровье пожилого уже человека. В марте 1829 года Ланжерон окончательно ушел в отставку.